Polyin

Fina Anger Kann 13, 2016 P 5 0
FONT SIZE:
fontsize_dec
fontsize_inc

In der Chemie ist ein Polyin alle organischen Verbindungen mit alternierenden Einfach- und Dreifachbindungen; das ist,
n mit n größer als 1 Das einfachste Beispiel ist Diacetylen oder Buta-1,3-diin, H-C≡C-C≡C-H.

Diese Verbindungen wurden auch Oligoinen oder carbinoids nach "Carbin" genannt
∞, die hypothetische allotrope Kohlenstoff, die das entscheidende Element der Reihe wäre. Die Synthese dieser Substanz wurde mehrmals seit den 1960er Jahren behauptete, aber diese Berichte wurden umstritten. In der Tat die identifizierten als kurze Ketten von "Carbin" in vielen frühen organische Synthese Versuche Substanzen würden Polyine heute aufgerufen werden.

Polyine sollte nicht mit Polyacetylene Polymere formal durch Polymerisation von Acetylen und seinen Derivaten, deren Grundgerüste haben alternierende Einfach- und Doppelbindungen erhalten n verwechselt werden.

Zusammen mit Cumulene werden Polyine von anderen organischen Ketten durch ihre Starrheit, die sie macht vielversprechend für molekulare Nanotechnologie aus. Polyine haben in interstellaren Molekülwolken, wo Wasserstoffknappheit festgestellt worden.

Geschichte

Der erste berichtete Synthese von Polyine wurde 1869 von Carl Glaser, der beobachtet, dass Kupfer -phenylacetylid erfährt oxidative Dimerisierung in Gegenwart von Luft zu Diphenylbutadiin produzieren durchgeführt.

Unter Verwendung verschiedener Techniken, Polyine H
nH mit n bis zu 4 oder 5 wurden in den 1950er Jahren synthetisiert. Rund 1971 TR Johnson und Walton DRM entwickelt die Verwendung von Endkappen der Form -SiR
3, wobei R war in der Regel eine Ethyl-Gruppe, um die Polyin Kette während der Kettenreaktion unter Verwendung von Verdoppelung Hay-Katalysator (eine Kupfer-TMEDA-Komplex) zu schützen. Mit dieser Technik in der Lage, Polyine wie Et zu erhalten waren sie
3Si-
m-SiEt
3 m mit bis zu 8 in reinem Zustand und mit bis zu 16 m in Lösung.

Alkinen mit der Formel H
nH und n 2 bis 6 in den Zersetzungsprodukten von partiell oxidierten Kupferacetylid erkannt werden
2C2-
2 von Chlorwasserstoffsäure. Ein "kohlenstoffhaltige" Rest durch Zersetzung gelassen hat auch die spektrale Signatur
n-Ketten.

Stabilität

Lange Polyin Ketten gesagt, dass in Groß inhärent instabil, weil sie untereinander in einer exothermen Reaktion vernetzen. Explosionen sind eine echte Gefahr in diesem Bereich der Forschung. Können sie ziemlich stabil sein, auch gegen Feuchtigkeit und Sauerstoff, wenn sie am Ende mit geeigneten Gruppen inerte Gruppen statt Wasserstoffatomen, insbesondere sperrige, dass die Ketten voneinander trennen zu können. Im Jahr 1995 die Vorbereitung der Carbin-Ketten mit mehr als 300 Kohlenstoffen wurde mit dieser Technik ausgewiesen. Der Bericht jedoch durch eine Forderung, die die detektierten Moleküle wurden Fulleren-artige Strukturen, anstatt lange Polyine bestritten.

Ein Polyin Verbindung mit 10 Acetylen-Einheiten, die mit den Enden von Fréchet-aromatischen Polyether-Dendrimere mit einer Kappe bedeckt, wurde isoliert und im Jahr 2004 gekennzeichnet Ab 2010 die Polyin mit der längsten Kette noch getrennt hatten 22 Acetylen-Einheiten, mit trismethyl endblockierte .

Struktur

Synthetische Polyine der Form R-
n-R, wobei n etwa 8 oder mehr, haben oft eine leicht gekrümmte oder helixförmigen Rückgrat in dem kristallinen festen Zustand, vermutlich aufgrund von Kristallpackungseffekte. Zum Beispiel, wenn die Kappe R Triisopropylsilyl steht und n gleich 8 ist, der Röntgenkristallographie des Stoffes zeigt, die das Rückgrat von etwa 25-30 Grad in einer breiten Bogen gebogen, so dass jedes C-C≡C Winkel von 3,1 Grad von der abweicht, eine gerade Linie. Diese Geometrie ergibt eine dichtere Packung, mit dem sperrigen Kappe eines benachbarten Moleküls in der konkaven Seite der Wirbelsäule verschachtelt. Als Ergebnis wird der Abstand zwischen den Hauptketten benachbarter Moleküle auf etwa 0,35 bis 0,5 nm reduziert wird, in der Nähe des Bereichs, in dem man erwartet Spontanvernetzung. Die Verbindung ist unbegrenzt stabil bei niedriger Temperatur, aber zersetzt sich vor dem Schmelzen. Demgegenüber sind die homologen Molekülen mit n = 4 oder n = 5 sind nahezu gerade Backbones, die mindestens 0,5 bis 0,7 nm voneinander bleiben, und ohne Zersetzung schmelzen.

Natürliches Vorkommen

Biologischen Ursprungs

Eine breite Palette von Organismen zu synthetisieren Polyacetylene. und viele sind mit medizinischen Eigenschaften verbunden. Die Acetylen-Fettsäure-1 aus der Wurzelrinde des Hülsenfrucht Paramacrolobium caeruleum der Familie Showy Mistel isoliert. Die Stiele und Blätter von Mitgliedern dieser Familie sind für die Behandlung von Krebs in Indonesien verwendet.

Die natürlich vorkommenden Pigment thiarubrine B aus dem Riesen Ragweed isoliert. Pflanzen, die diese Art von Verbindung verwendet worden, um Infektionen der Haut und Darmparasiten von einheimischen Menschen in Afrika und Kanada zu behandeln.

Die innere Rinde und Wurzeln der Teufelsclub wird von den amerikanischen Ureinwohnern verwendet, um eine Vielzahl von Beschwerden zu behandeln. Einer der Polyine isoliert ist oplopandiolacetate. Dihydromatricaria Säure ist eine Polyin von der Soldat Käfer erhalten. Andere Polyine aus Pflanzen gehören oenanthotoxin, Cicutoxin und falcarinol.

Einige Pilz Melanine sind reine Polyin.

Polyine in Apiaceae Gemüse wie Karotten, Sellerie, Fenchel, Petersilie und Pastinaken, wo sie zytotoxische Aktivitäten zeigen, gefunden werden.

Ichthyothere ist eine Gattung der Pflanzen, deren aktiver Bestandteil ist ein Polyin genannt ichthyothereol. Diese Verbindung ist so toxisch für Fische, die sie aus dem Wasser springen, wenn Ichthyothere terminalis Blätter werden als Köder verwendet.

Aliphatischen C- Polyine des falcarinol Typs wurden ebenfalls beschrieben als metabolische Modulatoren wirken und werden als mögliche gesundheitsfördernde Nutraceuticals sucht.

Aufgrund der möglichen medizinischen Eigenschaften dieser Polyine, werden ihre Synthesewege, die mit der Hoffnung, dass diese technisch durch organische Synthese repliziert werden untersucht. Viele solche Verfahren beinhalten eine Cadiot-Chodkiewicz-Kupplung.

Im Weltraum

Die octatetraynyl Radikale und Hexatriinylkomplexes Reste gemeinsam mit ihren Ionen im Raum erkannt, wo Wasserstoff ist selten. Siehe Astrochemie.

  Like 0   Dislike 0
Vorherige Artikel Philip Melvill
Nächster Artikel Thomas McInerney
Bemerkungen (0)
Keine Kommentare

Fügen Sie einen Kommentar

smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile smile smile smile smile
smile smile smile smile
Zeichen übrig: 3000
captcha